锅炉技术发展趋势——洁净煤技术
洁净煤技术是指从煤炭开发到利用的全过程中,旨在减少污染排放与提高利用效率的加工､燃烧､转化及污染控制等新技术｡主要包括煤炭洗选､
洁净煤技术是指从煤炭开发到利用的全过程中,旨在减少污染排放与提高利用效率的加工､燃烧､转化及污染控制等新技术｡主要包括煤炭洗选､加工(型煤､水煤浆)､转化(煤炭气化､液化)､先进发电技术(常压循环流化床､加压流化床､整体煤气化联合循环)､烟气净化(除尘､脱硫､脱氮)等方面的内容｡
(一)煤炭洗选与加工
煤炭洗选是指通过物理或化学的方法降低原煤中灰分､硫分､矸石等杂质的含量,并按不同煤种､灰分､热值和粒度分成若干等级,以满足不同用户的需要｡煤炭经洗选后可显著降低灰分和硫分的含量,减少燃烧后烟尘､二氧化硫等污染物的排放｡
配煤技术是将不同品质的煤经过筛选､破碎､按比例配合等过程,并辅以一定的添加剂,以改变动力煤的化学组成,岩相组成､物理特性和燃烧性能,达到充分利用煤炭资源､优化煤炭产品结构､煤质互补,适应用户燃煤设备对煤质要求,提高燃煤效率和减少污染物排放｡
型煤是用一种或数种煤与一定比例的粘结剂､固硫剂等经加工成一定形状尺寸和有一定理化性能的块状燃料或原料｡型煤也可以是粉煤及一定比例的煤泥等其它低热值燃料或废弃物加上粘结剂､添加剂加工而成,有的燃烧特性还超过了原煤的燃烧特性｡
水煤浆是指用一定级配细度的煤粉与水混合形成的具有一定稳定性和流动性并可长距离泵送的浆状煤炭产品｡高浓度水煤浆(煤水比约为2:1)代油燃烧技术,是20世纪70年代石油危机期间由煤炭洗选加工､管道输送普通浓度水煤浆和油煤浆加工技术的基础上发展起来的一种煤炭加工新技术｡它既保持了煤炭原有的物理特性,又具有像石油一样的流动性和稳定性,并且装储方便､可管道输送､雾化燃烧､灰分及含硫量低,燃烧时火焰中心温度较低,燃烧效率高,烟尘､SO2及NOx排放量都低于燃油和燃煤等,被称为流态煤基新型代油燃料｡同时由于煤炭资源丰富,水煤浆的加工工艺简单,与煤炭气化､液化相比,投资少､成本低｡作为代油燃料,许多国家基于长期的能源战略考虑,将其作为以煤代油的燃料技术进行研究､开发和储备,且已有商品化使用｡
(二)煤炭液化､气化及先进发电技术
煤炭转化是指用化学的方法将煤转化为洁净的气体(或液体)燃料或化工原料(或产品),是实现煤炭高效洁净利用的重要途径,包括煤炭气化､液化和燃料电池｡
各国都在寻求将先进的燃烧方式用于火力发电｡20世纪80年代开始的,90年代已经达到实施阶段的大型循环流化床锅炉(CFB)和燃煤联合循环机组(加压流化床燃烧联合循环(PFBC—CC)和整体煤气化联合循环(IGCC)就是典型代表｡其中,大型CFB锅炉已经达到了可以与常规煤粉锅炉相竞争的水平｡
(三)烟气净化
对煤炭开发和利用过程中产生的污染物控制和废弃物处理也是洁净煤技术的重要内容｡锅炉产生的大气污染物主要有三种,即烟尘､SO2和NOx｡
（1）除尘｡
由于煤种不同,锅炉排烟中的粉尘浓度变化很大｡当燃用高灰分劣质煤时,粉尘浓度要比燃用低灰分优质煤时高得多｡一般而言,大于10μm的粉尘容易沉落在地面,称为降尘;小于10μm的粉尘属于不可见的微粒,飘浮在大气中,称为飘尘｡火床炉排烟中的粉尘大部分属于降尘;煤粉炉排烟中的粉尘,降尘和飘尘均有,两者的比例大小与所采用的除尘设备的形式和除尘效率有关｡静电除尘器､湿式文丘里除尘器和布袋除尘器所排出的粉尘多属于飘尘｡
发达国家大型燃煤锅炉都配备5个甚至更多电场的高效电除尘器或多室的布袋除尘器,除尘效率达到99.9%｡但主要的问题是细微颗粒(如小于2.5μm,PM2.5),这部分颗粒的分离效率相对较低一些,而在大气中的停留时间又非常长｡
细粒子对人体呼吸系统､大气能见度和城市景观等都会产生极其不良的影响｡研究表明,粉尘中粒径在2.5μm以下的细微粒子对人类最为有害｡因为这种微粉能长期飘浮在大气中,能通过人的呼吸道进入肺部;微粒的比表面积大,所以微粒中有毒的重金属元素的含量要比粗粒子中的多,而且微粒的表面活性强,易吸收一些致癌物质｡粉尘还能将排烟中的SOx和NOx催化成毒性更大的气溶胶｡此外,这些微粒会使大气的能见度降低,影响太阳光紫外线的照射,妨碍人类和动植物的正常生长｡但由于细粒子的去除比较困难,就全世界范围来看,细粒子的排放水平没有显著的下降,细粒子在大气气溶胶中的比例反而有所上升｡
（2）脱硫｡
SO2是由于燃料中含有的硫分在炉膛内燃烧生成的,它的多少与燃料含硫量密切相关｡各国对电站锅炉SO2的防治方式繁多,但归纳起来,可分为炉前脱硫､炉内脱硫和炉后脱硫三大类｡
炉前脱硫就是在燃料未进入锅炉前设法除去燃料中的硫分,也就不会再生成SO2气体,这是一种最彻底的脱硫方法｡如各国在矿口的洗煤过程,就可将煤中的黄铁矿硫除去,但对煤中的非黄铁矿形式的硫难以根除｡对于燃油和燃气中的硫分,目前采用加氢催化生成硫化氢,然后除去｡国外正在研究高梯度磁分离(HGMS)的脱硫技术｡将煤粉通过高强度磁场,使弱磁性的FeS2和硫酸盐等从煤粉中分离出来｡美国采用超导装置提高磁场强度,使HGMS的脱硫率达到55%~70%｡
炉前脱硫虽是一种彻底的脱硫方法,但目前要做到彻底脱硫的费用还较高｡炉内脱硫是将碱性吸收剂(常用石灰石和消石灰)直接喷入炉膛,或与燃料混合送入炉膛,使其与炉内的SOx反应成CaSO4固体物,随灰渣排出炉外｡炉内脱硫的优点是系统简单､附加设备少;缺点是炉内灰量增加,锅炉受热面的积灰有所增加｡目前,国外循环流化床锅炉中多采用这种脱硫方式,加拿大､奥地利､法国等均已有大机组炉内脱硫的实例｡
各国研究表明,影响炉内脱硫效率的因素主要有四个:
①吸收剂喷入点的烟气温度不应高于1200℃,宜在850~1200℃的烟气区域内;
②在烟气温度从1200℃降到750℃的区域内,吸收剂的停留时间不应小于1s;
③吸收剂在炉内的扩散程度;
④吸收的反应活性,为提高炉内CaO的利用率,国外有些电厂在炉后还装有活化反应器,使烟气中剩余的CaO继续进行脱硫反应｡炉内脱硫效率已可达60%～80%,若加装活化反应器,则脱硫效率可达90%以上｡
炉后脱硫也就是烟气中的SO2气体在排出锅炉后,但尚未排放大气前进行脱硫处理｡80年代末这种脱硫方式有了迅速发展,已有成熟的技术,在国外新建的火电厂中得到广泛的应用｡世界各国按电厂所在的地理条件和资源,开发了多种烟气脱硫工艺,目前各国用得较多的有如下四种:
①湿式烟气脱硫工艺(WFGD);
②半干式烟气脱硫工艺(SDFGD),也称喷雾干燥烟气脱硫工艺;
③干式烟气脱硫工艺(DFGD);
④海水烟气脱硫工艺｡
（3）脱硝｡
发达国家目前主要采取在大型燃煤锅炉上安装低氮燃烧器,使氮氧化物排放量降低40%左右｡环保标准严格的日本和德国还要求装设烟气脱氮装置｡我国目前已在300MW及以上锅炉上装有低氮燃烧器,但大量300MW以下锅炉的氮氧化物尚无法控制｡
锅炉炉膛内产生NOx的成因有三方面｡
首先是燃料型,即燃料中所含的氮在加热后挥发,并与氧化合生成NOx｡当炉膛温度超过1000℃后,燃料型NOx占有最大部分;
其次是热反应型,当炉内温度超过1500℃后,燃烧空气中的N就与O2化合成NOx｡在高温下这种热反应型的NOx也占有一定比例;
再次是瞬时反应型,即在高温下空气中的N2与碳氢离子团瞬时生成的NOx｡在锅炉中瞬时反应型的NOx所占份额很小｡
从NOx的生成机理分析,降低燃料区温度､避免局部高温区､减少过量空气系数,是减少NOx生成的有效办法｡
现有三种公认的方法来控制NOx:燃烧控制技术,向炉内喷射吸收剂以及烟气脱硝技术｡三种方法相比较,资金投入越多效果越好｡
燃烧控制技术一般就是采用低NOx燃烧技术减少NOx的生成,如分级燃烧法､再燃烧法､低氧燃烧､浓淡偏差燃烧和烟气再循环法等｡它们的基本思想是,使已生成的NOx被碳部分还原:设法造成缺氧富燃的燃烧区域;设法降低局部高温区的燃烧温度;使燃烧区域的氧浓度适当降低｡采用这些技术能使NOx生成量显著降低(对燃煤锅炉降低率不超过75%),以至达到更严格的排放标准｡
锅炉的喷射吸收剂系统和烟气脱硝(主要是SCR)系统可以达到使NOx排放降低90%的水平｡烟气脱硝要比烟气脱硫困难,原因是NOx的浓度比SO2的低,化学稳定性高,且NOx的溶解性差｡从烟气中脱硝的方法有干式流程的选择性催化还原(SCR)和选择性非催化还原(SNR)､湿式流程的氧化吸收法｡一般可以在任何锅炉上先进行燃烧控制技术的改造,如果要求更严格,可以再加上喷射和SCR技术｡燃烧控制技术可以节省日常运行费用｡
（4）二氧化碳减排｡
近几十年来,大气中的各种温室气体浓度正不断增加,它们对全球气候变化的影响已引起了人们广泛的注意｡各种温室气体中,以CO2的危害最为严重｡大气中的CO2含量在最近20年中已增加了27%,浓度达到360PPm｡据估计目前每年约有260亿吨CO2被排入大气,其中大约有80%是由于煤､石油､天然气等矿物燃料的燃烧而引起的｡
近十几年来,各国学者已经提出了许多减少大气CO2含量,缓解温室效应的方案｡总的说来,可分为三大类:
a.减少CO2排放方案｡这一方案中包括采用名种高效节能设备,以更高的效率生产电能,转化能量以及循环利用产品,特别是采用热电联产技术以充分利用能源｡通过这些措施减少化石燃料的消耗｡
b.CO2排放控制和发展CO2化工方案｡这种方案是将CO2从锅炉烟气中提取出来,加以贮藏,例如压入深海或油井深坑等;另一个可能是利用这些CO2作为化工原料,使其进入化工产品｡
c.CO2零排放方案｡包括使用核电､太阳能､水能､风能和地热,以及利用生物质能和能源作物生产能源｡
从长远观点看,CO2零排放技术显然是解决问题的最根本途径,在这些零排放技术中,生物质能又是其中最具潜力的｡
减少化石燃料的使用,提高能源的转换效率积极发展软能源,是降低大气中二氧化碳的含量的直接方法｡CO2的排放与动力设备的热效率有着直接的关系,例如,对相同的供电负荷而言,若发电机组的效率提高一倍,就意味着所排放的CO2减少了一半｡在不久的将来,燃用化石燃料的发电机组最大效率可达45%,最高限度可望达到47%｡与现在的发电效率相比,尤其是与效率低下的发电机组相比(如中国目前的水平仅为29~30%),通过提高效率来降低CO2排放是有着重要现实意义的｡
通过减少化石燃料的消耗量可以降低CO2的排放量｡除此之外的削减CO2的措施就是控制它的排放量,即通过吸收或分解的方法来脱除或分离已生成的CO2｡尽管目前有许多烟气净化方法可以用来控制氮氧化物和硫氧化物的排放,但还没有有效地控制CO2排放的方法｡
（5）汞等重金属控制｡
据美国环境保护协会报道,燃烧炉内排放出的空气污染物中,最重要的是有机物有害成分(如苯并芘)､硫化物､氮氧化物以及未完全燃烧可燃物和重金属｡其中以亚微米级颗粒形式存在的重金属排放物具有最大的威胁性｡在环境污染中最受关注的重金属有Hg､Cd､Pb､Cr､As等,此外Zn､Cu､Ni､CO､Sn等也有较大的毒性｡目前发现危害最大的可能是金属汞｡
目前燃煤汞污染,特别是燃煤电站锅炉中汞排放及其对环境的危害性,已引起世界各国学者的重视｡我国80%以上的煤是用于直接燃烧,原煤中85%的汞经燃烧排放大气｡据估计,近几年来我国每年由于燃煤排放大气的汞量大约在103吨数量级｡随着经济的发展,这一数字还将增长,因此,我国除了开展对燃煤过程中飘尘､SO2､NOx等常见污染物的排放和控制的研究,还应对一些潜在的污染物如汞等微量有害元素进行研究｡
(四)粉煤灰利用
粉煤灰是煤燃烧排放出的一种粘土类火山灰质材料｡狭义地讲,它就是指锅炉燃烧时,烟气中带出的粉状残留物,简称灰或飞灰;广义地讲,它还包括锅炉底部排出的炉底渣,简称炉渣｡灰和渣的比例随着炉型､燃煤品种及煤的破碎程度等不同而变化,目前世界各国普遍使用的固态排渣煤粉炉,产灰量占灰渣总量的80%～90%｡电厂灰渣的大量排放促使了对粉煤灰资源综合利用的重视｡近年来,粉煤灰的综合利用已逐渐形成了一个新兴产业｡目前,我国的粉煤灰主要用在建筑工程和基础工程中,比如用于生产水泥､混凝土､砖､墙板､砌块､陶粒､砂浆及道路工程的回填､土壤的稳固及改良等｡近年来,我国在粉煤灰精细化利用方面也取得较多的研究成果,并逐步应用于生产实际｡
